電鍍廢水中有很多無(wú)機(jī)物質(zhì)，其中含有多種重金屬離子;也有許多有機(jī)物質(zhì)，所有的有機(jī)物都有二個(gè)共性：一是有機(jī)物至少都由碳、氫組成;二是絕大多數(shù)的有機(jī)物質(zhì)能夠發(fā)生化學(xué)氧化或被微生物氧化，廢水中的有機(jī)物質(zhì)越多，則耗氧量也越多。廢水用化學(xué)藥劑氧化時(shí)所消耗的氧量稱為化學(xué)需氧量，即COD;廢水用微生物氧化所消耗的氧量稱為生物需氧量，即BOD。

電鍍廢水COD產(chǎn)、排污特征電鍍工藝一般分為前處理、電鍍、后處理等三部分。這三個(gè)部分都使用一些有機(jī)物質(zhì)，在隨后的水洗工序中，這些有機(jī)物質(zhì)要進(jìn)入清洗水中，最終進(jìn)入排放的廢水中，構(gòu)成了COD指標(biāo)。

(1)前處理工序的作用是對(duì)待鍍工件進(jìn)行整平、除油、除銹。在對(duì)工件進(jìn)行磨光、拋光加工過(guò)程中經(jīng)常使用拋光膏，拋光膏是用油脂、石蠟制成的，清理這些油脂、石蠟會(huì)產(chǎn)生COD很高的廢水。以前除油工序使用的藥品有氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉、硅酸鈉等。近年來(lái)，為了提高除油速度和質(zhì)量，同時(shí)降低除油時(shí)的溫度，普遍使用表面活性劑。表面活性劑的種類(lèi)大都采用陰離子型表面活性劑和非離子表面活性劑復(fù)配。

陰離子表面活性劑可以使用硫酸脂鹽(如十二烷基硫酸鈉);非離子型表面活性劑可以使用環(huán)氧乙烷和某些疏水化合物的縮合產(chǎn)物(如脂肪醇聚氧乙烯醚)。這些表面活性劑都是有機(jī)物。除銹工序大量使用鹽酸、硫酸和緩蝕劑。鹽酸雖然不是有機(jī)物，但是組成鹽酸的Cl-會(huì)提高COD指標(biāo)。酸洗鋼鐵生成的Fe2+也會(huì)提高COD指標(biāo)。經(jīng)常使用的緩蝕劑(如六次甲基四胺、硫脲)也屬于有機(jī)物，同樣也會(huì)提高COD。

(2)以前使用無(wú)機(jī)物進(jìn)行電鍍，例如：鍍鋅使用氧化鋅，鍍銅使用硫酸銅，鍍鎳使用硫酸鎳。近年來(lái)，為了提高電鍍的效率和質(zhì)量，則大量使用各種添加劑。這些添加劑可以提高整平性、光亮性、分散性、深鍍性等。大大提高了鍍層的外觀質(zhì)量，提高了生產(chǎn)效率，降低了勞動(dòng)強(qiáng)度(過(guò)去需要人工對(duì)鍍層進(jìn)行拋光)。光亮鋅酸鹽鍍鋅采用的主光亮劑是有機(jī)醛、酮類(lèi)化合物，輔助光亮劑常用季銨化或季磷化的有機(jī)雜環(huán)化合物。光亮酸性鍍銅添加劑種類(lèi)繁多，有不飽和有機(jī)硫化物和表面活性劑類(lèi)化合物(如聚醚化合物，帶有磺酸基的有機(jī)硫化物等)。鍍鎳的第四代添加劑由吡啶類(lèi)衍生物、丙炔炔和丙炔醇衍生物及其環(huán)氧縮合物或磺化產(chǎn)物組成。

(3)電鍍的后處理工序中，為了提高鍍層的耐蝕能力，經(jīng)常要做封閉處理，一些封閉劑也是有機(jī)物。

我國(guó)電鍍廢水COD排放控制要求

根據(jù)國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局和國(guó)家質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)總局發(fā)布的《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)的規(guī)定，企業(yè)COD排放限值為80mg/L。

我國(guó)電鍍廢水COD達(dá)標(biāo)難點(diǎn)分析

我國(guó)大部分電鍍企業(yè)的廢水處理系統(tǒng)是針對(duì)電鍍行業(yè)的標(biāo)志性污染物——氰化物和重金屬而選定的方法，其中最成功、最普遍采用的是化學(xué)氧化—還原加絮凝沉淀的方法。

對(duì)待去除COD沒(méi)有一個(gè)十分理想的方法

(1)活性炭法：去處COD有效，但活性炭很快飽和、失效，其再生至今沒(méi)有一個(gè)成熟的方法;

(2)膜法：可以截留有機(jī)物的大分子，但是排放濃溶液時(shí)COD會(huì)更高;

(3)紫外線法：一些單位通過(guò)研究認(rèn)為利用臭氧、紫外線、活性炭法處理電鍍廢水效果明顯，在通入臭氧10mg/L和紫外線3W/L的條件下反應(yīng)30min，經(jīng)活性炭濾后COD去除率大于72%。分析上述結(jié)論可以看出，效果也不是很理想。

(4)生化法：為了降低COD指標(biāo)，一般對(duì)于電鍍廢水都是先經(jīng)過(guò)化學(xué)處理再進(jìn)行生化處理。

在市政管理的廢水處理站中，生化處理降低廢水COD指標(biāo)是既經(jīng)濟(jì)、又有效的。但是由于電鍍廢水中難免殘留少量的氰離子、重金屬離子，所以毒化微生物的問(wèn)題難以解決。一些資料提出用生化法處理前要求氰離子的質(zhì)量濃度≤0.5mg/L，銅離子的質(zhì)量濃度≤0.5mg/L、六價(jià)鉻為零，這條件是很難達(dá)到的，一旦超過(guò)，微生物就會(huì)被毒化。采用生化法的企業(yè)普遍遇到這種問(wèn)題效果還不理想。在北方應(yīng)用生化法還有一個(gè)冬天的低溫問(wèn)題。據(jù)資料介紹，這些微生物在5℃以下時(shí)，基本失去活性。如果保溫則需消耗大量能源，稍有不慎也會(huì)發(fā)生微生物死亡的問(wèn)題。

我國(guó)電鍍廢水COD達(dá)標(biāo)技術(shù)對(duì)策

國(guó)家在全國(guó)抓廢水中的COD排放指標(biāo)是完全正確的，否則含大量有機(jī)物的廢水會(huì)污染水體、污染環(huán)境。發(fā)臭的廢水四處橫流，會(huì)給人們?cè)斐啥啻蟮奈：?。抓矛盾?yīng)抓主要矛盾，應(yīng)抓排放高COD指標(biāo)的大戶。機(jī)械加工企業(yè)使用的含切削液的廢水，其COD可達(dá)10000mg/L;一個(gè)普通飯店排放的廢水，其COD也可達(dá)到幾千甚至上萬(wàn)mg/L;一般的電鍍企業(yè)排放的廢水，其COD指標(biāo)僅在幾百mg/L。電鍍廢水中的COD是電鍍液中的有機(jī)添加劑帶來(lái)的，總量不是很大，但處理電鍍廢水的方法對(duì)COD均無(wú)明顯的去除效果。

因此，根據(jù)達(dá)到電鍍生產(chǎn)和現(xiàn)有處理技術(shù)的特點(diǎn)，《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)規(guī)定COD排放限值為80mg/L。比?污水綜和排放標(biāo)準(zhǔn)?(GB8978-1996)適當(dāng)放寬，是比較合適的。

針對(duì)我國(guó)電鍍廢水COD達(dá)標(biāo)現(xiàn)狀，提出如下技術(shù)對(duì)策：

(1)作為電鍍企業(yè)，有責(zé)任采取新工藝來(lái)降低廢水中的COD指標(biāo)。采用剝離型除蠟水和低溫堿性化學(xué)除油粉、電解除油粉，并配套油水分離機(jī)是較好的清潔生產(chǎn)方案。

(2)COD并不是僅僅表示水中的有機(jī)物，它還表示水中具有還原性質(zhì)的無(wú)機(jī)物。

電鍍企業(yè)的酸洗工序經(jīng)常使用鹽酸含有大量的Cl—，酸洗黑色金屬時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的Fe2+，所以廢水中COD指標(biāo)的檢測(cè)時(shí)，應(yīng)排除它們的干擾。

(3)建議在考查COD指標(biāo)的同時(shí)，還應(yīng)考查BOD指標(biāo)，但環(huán)保部門(mén)平常不檢測(cè)BOD指標(biāo)，在?電鍍行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?中也沒(méi)有關(guān)于BOD指標(biāo)的問(wèn)題。

通常認(rèn)為COD基本上可表示水中所有的有機(jī)物，而B(niǎo)OD則為水中可以生物降解的有機(jī)物，因此，COD與BOD的差值可以表示為廢水中生物不能利用生物降解的那部分有機(jī)物。如果廢水中COD指標(biāo)偏高，但是BOD指標(biāo)也很高，說(shuō)明廢水中以可降解成分為主，在自然界中能很快地自然降解，就不應(yīng)對(duì)這種廢水指標(biāo)過(guò)分要求。