水中含油的廢水處理技術(shù) |
時(shí)間:2022-08-04 13:50:46 訪客:1152 |
水中油在線監(jiān)測(cè)。含油廢水來(lái)源廣泛,如石油工業(yè)在石油開(kāi)采、石油加工和運(yùn)輸(泄漏、排放)過(guò)程中產(chǎn)生的含油廢水;機(jī)械制造行業(yè)產(chǎn)生的冷卻潤(rùn)滑油和乳化油廢水;機(jī)車(chē)廢水、交通行業(yè)鐵路廢水 機(jī)務(wù)段洗油池含油廢水;糧油加工、皮革、造紙、紡織、食品加工(含餐飲)等行業(yè)的含油廢水。 油類(lèi)污染物還會(huì)附著在土壤顆粒表面,在土壤中形成油膜,使空氣難以滲透,破壞土壤和其中微生物的正常代謝,影響農(nóng)作物的正常生長(zhǎng)。如果生物處理系統(tǒng)中含油廢水濃度超標(biāo),將影響活性污泥和生物膜的正常代謝,出水水質(zhì)難以保證。含油廢水是一種規(guī)模大、范圍廣、污染嚴(yán)重的污染源,其處理難度取決于油類(lèi)的來(lái)源、成分和存在形式。含油廢水中的油通常以四種形式存在:浮油、分散油、乳化油和溶解油。含油廢水的處理方法很多,但可分為四類(lèi):物理法(如離心分離、粗?;⒛し蛛x)、化學(xué)法(如酸化、化學(xué)氧化、光化學(xué)催化氧化)、物理化學(xué)方法(如浮選、吸附、磁吸附分離)和生化方法(如活性污泥、生物膜)。 1物理方法 1.1 離心分離法 離心分離法是將盛有含油廢水的容器高速旋轉(zhuǎn),形成一個(gè)離心場(chǎng)。油集中在中部,廢水集中在外壁,最終達(dá)到油水分離的目的。旋流分離技術(shù)的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用始于1980年代。最早在國(guó)外海上油田推廣應(yīng)用。目前廣泛應(yīng)用于世界各地的油田,如中東、非洲、西歐、美洲等地區(qū)的海上和陸上油田。該應(yīng)用[2]是油水分離技術(shù)發(fā)展的標(biāo)志。范永平設(shè)計(jì)研制的BKD-1000新型三相離心機(jī)用于油田干燥罐含油廢水中采油,工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果取得良好效果.該方法具有體積小、重量輕、分離性能好、處理效率高、無(wú)易損件、運(yùn)行安全可靠等優(yōu)點(diǎn)。缺點(diǎn)是高流速產(chǎn)生的湍流容易剪切分散的油,會(huì)造成含油廢水的二次乳化;運(yùn)行時(shí),進(jìn)出口必須保持較大的壓差;排水控制要求高,運(yùn)行成本高。 1.2 粗粒度法 粗粒(聚集過(guò)濾)法是使含油廢水流經(jīng)具有親油性和疏水性的粗粒濾料,濾料表面有微小的油滴。繼續(xù)聚合形成油膜。達(dá)到一定厚度后,浮力和水剪切力的綜合作用大于附著力,顆粒較大的油滴最終浮到水面。粗粒法具有設(shè)備少、體積小、效率高、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、無(wú)需外加化學(xué)試劑、無(wú)二次污染、基建成本低等優(yōu)點(diǎn)。但微量表面活性劑的存在會(huì)抑制粗粒床的作用,因此不適用于含乳化油的含油廢水的處理;此外,這種方法還存在填料容易堵塞、出油率高、需要頻繁進(jìn)行深度處理等問(wèn)題。缺點(diǎn)。粗粒材料可分為粒狀和纖維狀,通常為石英砂、無(wú)煙煤、蛇紋石、陶粒、聚烯烴或聚苯乙烯球或泡沫,以及聚氨酯泡沫。 1.3 膜分離法 膜法是近20年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種新的分離技術(shù),被譽(yù)為“21世紀(jì)的水處理技術(shù)”,主要包括微濾、超濾、納濾和反滲透等,都是利用兩相親和性的差異,液-液分散系統(tǒng)和固體膜表面達(dá)到分離的目的。膜法主要用于截留廢水中的乳化油和溶解油。乳化油被膜阻擋是基于油滴的大小,而溶解油的阻擋是基于膜中溶質(zhì)和分子之間的相互作用。膜的親水性越強(qiáng),防止自由滲透的能力越強(qiáng),水通量越高。 .含油廢水中油的存在是選擇膜的主要依據(jù)。 膜法的主要優(yōu)點(diǎn)是:(1)無(wú)需破乳,不產(chǎn)生油泥,濃縮后也可焚燒。產(chǎn)水流的水質(zhì)比較穩(wěn)定,不隨進(jìn)水中油濃度的波動(dòng)而變化; (2) ) 一般只需要加壓循環(huán)水泵、設(shè)備成本和運(yùn)行成本低,特別適用于高濃度乳化油廢水的處理; (3) 可采油。缺點(diǎn)是不容易清洗。 2化學(xué)法 2.1酸化方法 傳統(tǒng)的水解酸化法是指在水解酶的作用下,將不溶性大分子物質(zhì)分解為水溶性小分子物質(zhì)。然后被發(fā)酵菌帶入細(xì)胞內(nèi),經(jīng)過(guò)一系列生化反應(yīng),轉(zhuǎn)化為各種有機(jī)酸,再由產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為乙酸和氫氣。在含油廢水的實(shí)際水解酸化方法中,難降解的大分子有機(jī)物在水解細(xì)菌的作用下發(fā)生開(kāi)環(huán)裂解或斷鏈,最終轉(zhuǎn)化為易生物降解的小分子有機(jī)物,從而提高廢水的可生物降解性。 ,減少后續(xù)處理的負(fù)擔(dān)。 根據(jù)反應(yīng)器中微生物的生長(zhǎng)狀態(tài),水解酸化反應(yīng)器可分為懸浮反應(yīng)器、接觸反應(yīng)器和復(fù)合反應(yīng)器。邱展等。通過(guò)實(shí)驗(yàn)采用水解酸化-缺氧法處理采油廢水。結(jié)果表明,該方法處理效果好,缺氧段各工況出水COD均能達(dá)到《國(guó)家石油開(kāi)發(fā)工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB3550-1983)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。 .王新剛等。采用水解酸化-生物接觸氧化處理高鹽含油廢水。試驗(yàn)結(jié)果表明,水解酸化可使廢水的可生化性提高10.2%;當(dāng)進(jìn)水鹽質(zhì)量濃度為12-18 g/L時(shí),系統(tǒng)CODCr去除率達(dá)到84.5%,油品去除率達(dá)到88.4%。 2.2化學(xué)氧化法 化學(xué)氧化法是利用化學(xué)氧化劑(如臭氧、芬頓等),在催化劑的作用下,將廢水中溶解的無(wú)機(jī)和有機(jī)物質(zhì)氧化成微毒、無(wú)毒物質(zhì),使其穩(wěn)定或轉(zhuǎn)化為可降解的形式。易于與水分離以提高其生物降解性。在化學(xué)氧化方法中,超臨界水氧化技術(shù)由于具有快速、高效的優(yōu)點(diǎn),近年來(lái)發(fā)展迅速。一些其他方法無(wú)法有效去除的污染物是關(guān)鍵的水氧化過(guò)程可以處理到環(huán)境可接受的水平。其原理是將水中的有機(jī)污染物氧化分解成超臨界水中的CO2、H2O等無(wú)害的小分子化合物。王亮等人。在間歇式超臨界水氧化反應(yīng)裝置上開(kāi)展了含油廢水的超臨界水氧化實(shí)驗(yàn)[8]。研究表明,超臨界水氧化是一種高效、快速的有機(jī)廢物處理技術(shù)。 2.3 光化學(xué)催化氧化法 光催化氧化法具有無(wú)二次污染、無(wú)刺激、安全無(wú)毒等優(yōu)點(diǎn),在廢水處理方面更具前景??到ㄐ鄣?。以大型飯店排放的餐飲廢水為研究對(duì)象,采用遠(yuǎn)紫外線(UV-185)高級(jí)氧化技術(shù)進(jìn)行氧化處理。實(shí)驗(yàn)表明,在最佳反應(yīng)條件下,該方法對(duì)動(dòng)植物油脂的去除效果良好,可作為后續(xù)生物處理的預(yù)處理。李桂英等人采用高壓汞燈作為光源。研究了光催化、電氧化、光電和光催化H2O2系統(tǒng)降解實(shí)際油田采油廢水的效率,研究了TiO2懸浮態(tài)實(shí)際高氯采油廢水的光電催化反應(yīng)。裝置中的降解動(dòng)力學(xué)。結(jié)果表明,在光催化H2O2體系中,H2O2在紫外光照射下分解成大量·OH,從而在短時(shí)間內(nèi)大大提高了降解效率。 3物理化學(xué)法 3.1 浮選法 浮選法又稱氣浮法,是國(guó)內(nèi)外不斷研究和推廣的一種水處理技術(shù)。方法是將空氣或其他氣體以微小氣泡的形式注入水中,使氣泡附著在水中的細(xì)小懸浮油滴和固體顆粒上,與氣泡一起漂浮到水面形成浮渣(含油泡沫層),然后撇去油脂。 ,對(duì)去除乳化油有特效。根據(jù)氣泡在水中形成的方式和氣泡大小的不同,浮選方法可分為溶氣浮選、誘導(dǎo)浮選、電解浮選和化學(xué)浮選。含油廢水處理中應(yīng)用最廣泛的有加壓溶氣浮選、葉輪浮選、射流浮選、混凝沉降-氣浮等。 影響浮選分離效率的主要因素稱為:污水流量、進(jìn)氣速度、氣泡大小和分散程度。添加浮選劑可以大大提高浮選法的效率。一方面,浮選劑具有破乳、起泡作用;另一方面,它還具有吸附和架橋作用,可使膠體顆粒聚集,與氣泡一起漂浮。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是效果好,工藝成熟;缺點(diǎn)是占地面積大,藥劑用量大,產(chǎn)生浮渣。目前氣浮方法的研究主要集中在氣浮裝置的創(chuàng)新改進(jìn)和氣浮工藝的優(yōu)化組合上。 3.2 吸附法 吸附法是利用吸附劑的孔隙率和較大的比表面積,將廢水中的溶解油等溶解有機(jī)物吸附在表面,從而達(dá)到油水分離的目的。吸附劑可分為碳吸附劑(泥炭吸附劑等)、無(wú)機(jī)吸附劑(活性鋁土礦、泥灰?guī)r、褐煤等)和有機(jī)吸附劑(聚烯烴等)。吸附法的最新研究進(jìn)展體現(xiàn)在高效經(jīng)濟(jì)型吸油劑的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用上,主要體現(xiàn)在兩點(diǎn):(1)吸油無(wú)機(jī)填料與交聯(lián)聚合物的結(jié)合提高吸附容量; (2))增加吸油材料的親水性,提高其對(duì)油的吸附性能。 超級(jí)吸油樹(shù)脂以其耐熱性好、耐寒性好、速度快、不吸水、回收方便、吸油率高、保油性能好、不易再漏油等優(yōu)點(diǎn)越來(lái)越受到人們的重視。 ,特別是在含油量較少的廢水的處理上,具有很大的優(yōu)勢(shì)。利用吸油,可用于工業(yè)含油廢水處理、食品廢油處理、海面溢油處理等;利用吸油后的緩釋油,可作為緩釋基材;利用吸油、釋油功能,可作為油污過(guò)濾材料;利用在油中的溶脹性,可用作防漏油密封材料等。高吸水性樹(shù)脂不僅可用于幾乎所有與油有關(guān)的領(lǐng)域,還可以廣泛用于其他場(chǎng)合。該法出水水質(zhì)好,設(shè)備占地小,但投資高,吸附劑再生困難,一般只用于含油廢水的深度處理。 3.3 磁吸附分離法 磁吸附分離法是吸附除油的一項(xiàng)新成果。它在廢水處理中占有一席之地,將具有廣闊的應(yīng)用前景。該方法以磁性物質(zhì)為載體,利用油滴的磁化效應(yīng)將磁性顆粒與含油廢水混合,使油吸附在磁性顆粒上,然后將磁性物質(zhì)及其吸附的油留在磁場(chǎng)中通過(guò)磁選裝置。從而達(dá)到油水分離的目的。常用的磁粉有磁鐵礦和鐵氧體,粒度不宜過(guò)小。磁吸附分離處理乳化含油廢水時(shí),應(yīng)加入破乳劑,或使用Fe3O4超細(xì)顆粒破乳。該方法效率高、方法簡(jiǎn)單、占地面積小,但需要的磁種高、功耗大。并且工藝不成熟,需要進(jìn)一步完善和發(fā)展。具有代表性的磁選設(shè)備主要有高梯度磁選機(jī)和盤(pán)式選機(jī)。 4生化法 生化法是利用微生物的生化作用,將廢水中的有機(jī)物轉(zhuǎn)化為微生物中的有機(jī)成分或增殖成新的微生物,剩余部分被微生物氧化分解成簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)或有機(jī)物質(zhì),使廢水得到凈化.常采用生化法去除含油量在30-50mg/L以下的廢水及其他可生物降解的有毒有害物質(zhì),尤其是溶解油的去除。根據(jù)供氧與否,可分為好氧和厭氧生物處理兩種。好氧生物處理是在水中溶解氧充足的條件下,利用好氧微生物的活性,將廢水中的有機(jī)物分解成CO2、H2O、NH3、NO3等的過(guò)程。厭氧生物處理是利用厭氧生物菌將廢水中的有機(jī)物降解為CH4、CO2、H2O等的過(guò)程。根據(jù)微生物的存在情況,生化法可分為活性污泥法和生物膜法。 活性污泥法主要用于處理要求高、水質(zhì)穩(wěn)定的廢水。近年來(lái),在含油廢水的處理中,針對(duì)該法承受水質(zhì)變化和沖擊載荷能力弱,易產(chǎn)生污泥膨脹等缺點(diǎn),開(kāi)展了大量工作。新的發(fā)展包括半塞流活性污泥系統(tǒng)。 ,厭氧序批式反應(yīng)器等。于金海等。通過(guò)某糧油公司油污廢水處理的工程實(shí)踐,探討了UASB(上流式厭氧污泥床)和BAF(曝氣生物濾池)工藝在實(shí)際工程中的聯(lián)合應(yīng)用。朱樂(lè)輝等研究了合流生物濾池對(duì)機(jī)車(chē)段含油廢水進(jìn)行生化處理,出水經(jīng)消毒殺菌后回用于機(jī)車(chē)段洗車(chē)。 生物膜法是將生物膜附著在填料載體表面形成穩(wěn)定生態(tài)系統(tǒng)后,對(duì)廢水進(jìn)行凈化的方法。生物膜法近年來(lái)取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步,例如采用了具有高孔隙率、高粘附面積和二次配水性能的新型塑料模塊,生物濾池的效率得到了很大的提高;過(guò)濾器返回系統(tǒng)已取消。 、采用膜泥法A/O工藝、厭氧-好氧高效生物濾池組合工藝等;微孔膜生物反應(yīng)器出現(xiàn)了,用無(wú)機(jī)微孔膜組件代替沉淀池實(shí)現(xiàn)泥水分離,大大提高了反應(yīng)效率。裝置內(nèi)污泥濃縮具有處理效果穩(wěn)定、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)、操作方便、占地面積小等優(yōu)點(diǎn)。 水中油在線監(jiān)測(cè)。
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